加硫剤として、有機ペルオキシドまたはヒドロペルオキシドを用いる無いおう加硫の一種。ペルオキシドの熱分解の結果生成する活性の遊離フジカルにより、ゴム分子間の橋かけを起こす。熱加硫形シリコーンゴムの大部分は過酸化物加硫によるが、シリコーン以外では、ウレタンゴム、EPM、EPDMなどの一部に応用されている。